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但過量攝入會(huì)激發(fā)氟骨癥和氟斑牙等中毒癥狀。我共有快要1 億命運(yùn)活在高氟水地域,現(xiàn)在在我國氟受害者多達(dá)幾千萬人,除個(gè)體地域是由于天然要素外,大宗的高氟工業(yè)廢水的排放是主要因素之一。
我國現(xiàn)行的《渾水歸納排放規(guī)范》(GB8978-1996)規(guī)則排放水中F-的質(zhì)料濃度不超越10mg·L-1,而普通前提下氟化鈣的熔化度為8.9mg·L-1,于是,處置含氟工業(yè)廢水的難度較大,十分難穩(wěn)固地控制出水中F-的質(zhì)料濃度小于10mg·L-1。
含氟廢水的處置辦法有多種,國內(nèi)外常用的辦法大抵分為兩類,即沉沒法和吸附法。現(xiàn)在,關(guān)于高濃度含氟工業(yè)廢水,普通使用鈣鹽沉沒法,即向廢水中投加石灰乳,使氟離子與鈣離子天生CaF2沉沒而撤除。但該辦法處置后出水難達(dá)標(biāo)、泥渣沉降遲緩且脫水艱難。絮凝沉沒法及吸附法重要用來中低濃度含氟廢水。關(guān)于高濃度的含氟廢水,為確保出水質(zhì)料,常常需舉行兩步處置,先用石灰舉行沉沒,使氟含量低落到20~30mg·L-1,繼而用吸附劑處置使氟含量降到10mg·L-1 以下。
作品聯(lián)合化學(xué)沉沒和絮凝沉沒,在鈣鹽沉沒的根底上,從合營差別鋁鹽混凝沉沒及其堿的品種等多種要素上思索,對(duì)福建某化工廠含氟廢水舉行小試實(shí)行,發(fā)明使用NaOH 調(diào)治廢水pH,以CaCl2動(dòng)作沉沒反響劑并輔佐PAC 的混凝沉沒功效,出水氟離子濃度小于4mg·L-1,到達(dá)排放規(guī)范,成效穩(wěn)固。
1 實(shí)驗(yàn)局部
1.1 試劑與儀器
JJ-4 六聯(lián)電動(dòng)攪拌器,PHS-25 型pH 計(jì),PXS-270 型離子活度計(jì),E-201-C 型pH 電極,PF-1型氟電極,217型雙鹽橋甘汞電極。
Ca (OH)2配制成10%乳液,CaCl2、PAC、Al2 (SO4)3配制成10%溶液。NaF(剖析純)105℃~l10℃烘干2 小時(shí)后干燥器中保管,配制成所需的差別濃度的含氟水溶液,用來標(biāo)定氟離子電極。實(shí)驗(yàn)所用廢水為福建某化工廠含氟工業(yè)廢水,該化工廠是集螢石啟發(fā)、加工、氟化物生產(chǎn)銷售為一體的氟化工企業(yè),重要產(chǎn)品有氟化氫、氟化氫銨、氟化銨等氟化鹽。
1.2 實(shí)驗(yàn)辦法
取一定量的含氟廢水,氟離子濃度為975~1094mg·L-1,pH 值2.95~3.23,使用下述辦法舉行實(shí)驗(yàn):
用Ca(OH)2調(diào)治pH 值到中性或堿性,反響1h,投加PAC 或Al2(SO4)3等混凝劑反響10min,沉沒2h 后測(cè)定上清液氟離子濃度。
用NaOH 調(diào)治pH 值到中性或堿性,參加CaCl2反響1h,投加PAC動(dòng)作混凝劑反響10min,沉沒2h 后測(cè)定上清液氟離子濃度。
2 后果及議論
2.1 鈣離子濃度對(duì)氟離子去除的感化
石灰沉沒法處置工藝運(yùn)轉(zhuǎn)本錢低,是現(xiàn)在運(yùn)用最多的處置辦法。經(jīng)過投加Ca(OH)2調(diào)治廢水pH 值,于此同時(shí)鈣離子與氟離子變成CaF2沉沒,反響1h 后,投加PAC 動(dòng)作混凝劑,投加濃度為400mg·L-1,反響10min后沉沒2h,測(cè)定上清液氟離子濃度,實(shí)行后果如下表所示:
氟離子與鈣離子之間的靜電引力強(qiáng),晶格能高,氟化鈣的熔化度小。其溶度積為Ksp=4×10-11(25℃)。
2F- Ca2 一CaF2↓
從反響方程式來看鈣離子濃度越大,溶液中的氟離子濃度越小。實(shí)驗(yàn)后果與表面剖析相同等,跟著鈣離子濃度的添加,廢水中的氟離子濃度降落。但投加石灰乳時(shí),縱然其用量使廢水pH 到達(dá)12,也只可使廢水中氟離子濃度下降到15mg/L 閣下,且水中懸浮物含量十分高。
2.2 差別混凝劑對(duì)氟離子濃度的感化
獨(dú)自使用Ca(OH)2動(dòng)作化學(xué)沉沒劑時(shí),天生的CaF2顆粒微小,難于沉沒,思索投加混凝沉沒劑輔佐CaF2的沉沒。氟離子廢水的絮凝沉沒法常用的絮凝劑為鋁鹽。鋁鹽投加到水中后,應(yīng)用Al3 與F-的絡(luò)合及其鋁鹽水解中心產(chǎn)品和最后生成的Al(OH)3(am)礬花對(duì)氟離子的配體交流、物理吸附、卷掃功效去除水中的氟離子。本實(shí)驗(yàn)中先在廢水中投加Ca(OH)2動(dòng)作化學(xué)沉沒劑,反響1h 后,投加PAC 和Al2(SO4)3動(dòng)作混凝劑,投加濃度為400mg·L-1,反響10min 后沉沒2h,測(cè)定上清液氟離子濃度,實(shí)行后果如下:
由表2 可見,Al2(SO4)3動(dòng)作混凝劑,縱然在Ca2 投加量較少的前提下,對(duì)氟離子的去除成效也優(yōu)于PAC。有研究標(biāo)明,在PAC 對(duì)氟離子的絮凝沉沒進(jìn)程中,離子吸附是一項(xiàng)主要的功效方法,當(dāng)水中SO42-,Cl-等陰離子的濃度較高時(shí),因?yàn)楸4嬷鹇?,?huì)使絮凝進(jìn)程中變成的Al(OH)3(am) 礬花對(duì)氟離子的吸附容積明顯淘汰[3]。別的, F-能與Al3 等變成從AlF2 ,AlF2 ,AlF3到AlF63-共6 種絡(luò)合物,這些鋁氟絡(luò)合離子在絮凝進(jìn)程中會(huì)變成鋁氟絡(luò)合物(AlFx(OH)(3-x)和Na(x-3)AlFx)或攙雜在新變成的Al(OH)3(am)絮體中沉降落來。
在此根底上,觀察了Al2(SO4)3投加濃度對(duì)氟離子去除成效的感化,實(shí)行后果如圖1 所示。
本實(shí)驗(yàn)中,增大Al2(SO4)3的投加量,出水中氟離子濃度低落。當(dāng)Al2(SO4)3投加濃度到達(dá)400mg·L-1 時(shí),出水氟離子濃度到達(dá)11.4mg·L-1,高于表2 中相對(duì)應(yīng)數(shù)據(jù)。鋁鹽絮凝沉沒法氟離子去除成效受攪拌前提、沉降工夫等操縱要素及水中SO42-,Cl-等陰離子的感化較大,出水水質(zhì)不敷穩(wěn)固。
2.3 以NaOH 調(diào)治pH 值CaCl2動(dòng)作化學(xué)沉沒劑對(duì)氟離子的感化
廢水運(yùn)用25%NaOH 調(diào)治pH 值至中性或堿性,參加CaCl2 (2240mg·L-1)反響1 小時(shí)后,投加PAC 動(dòng)作混凝劑,投加濃度為400mg·L-1,反響10min后沉沒2h,測(cè)定上清液氟離子濃度,實(shí)行后果如表3 所示:
以CaCl2動(dòng)作化學(xué)沉沒劑,出水中氟離子濃度小于4mg·L-1,遠(yuǎn)小于排放規(guī)范中請(qǐng)求的10mg·L-1,也小于氟化鈣的熔化度8.9mg·L-1,且成效穩(wěn)固。這無疑是由于當(dāng)水中含有氯化鈣、硫酸鈣等可溶性的鈣鹽時(shí),因?yàn)橥x子效應(yīng)而低落氟化鈣的熔化度,使出水中氟離子濃度大大低落。
3 小結(jié)及論斷
經(jīng)過對(duì)福建某化工廠含氟廢水的小試實(shí)驗(yàn),得出以下結(jié)論:
3.1 跟著鈣離子濃度的添加,廢水中的氟離子濃度降落。
3.2 以Ca(OH)2動(dòng)作化學(xué)沉沒劑時(shí),投加Al2(SO4)3動(dòng)作混凝劑比投加PAC 動(dòng)作混凝劑對(duì)氟離子的去除成效更好。跟著Al2(SO4)3投加量的增大,氟離子去除服從增高。可是鋁鹽對(duì)廢水中氟離子的去除功效不穩(wěn)固。
3.3 用NaOH 調(diào)治廢水pH 值,以CaCl2動(dòng)作沉沒反響劑并輔佐PAC 的混凝沉沒功效,出水氟離子濃度小于4mg·L-1,到達(dá)排放規(guī)范,成效穩(wěn)固。
在工程實(shí)行中,Ca(OH)2難溶于水,多以乳化液方式投加。因?yàn)槌鏊x子濃度跟著鈣離子濃度增大而低落,以Ca(OH)2動(dòng)作鈣鹽,要確保出水成效,請(qǐng)求Ca(OH)2投加量大,因?yàn)榕R盆的CaF2沉沒包裹在Ca(OH)2顆粒的外表,使之不行被充沛應(yīng)用,因此用量進(jìn)一步增大,出水pH 值要回調(diào)。別的,Ca(OH)2乳化液投加進(jìn)程中,溶藥進(jìn)程操縱難度大,管道方便梗塞,修理頻仍。使用NaOH 調(diào)治廢水pH 值,以CaCl2動(dòng)作鈣鹽,其熔化度大,熔化投加均便當(dāng),操縱便當(dāng),裝備投資小,耗電少。于此同時(shí),CaCl2發(fā)生的同離子效應(yīng)有用低落出水氟離子濃度,穩(wěn)固出水成效。
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